ИДЕНТИФИКАЦИЯ КОМПОНЕНТОВ ДИСУЛЬФИДНОГО МАСЛА УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Д. К. Кулбатыров, Г. К. Шамбилова, О. Х. Каримов, А. А. Тлеккабылова

Аннотация


Представлены результаты изучения компонентов дисульфидного масла (ДСМ) Тенгизского ГПЗ методами масс-спектрометрии и квантовой химии. В составе дисульфидного масла идентифицированы диалкилдисульфиды с числом углеродных атомов С24, которые представляют собой смесь диметил-, метилэтил- и диэтилдисульфидов.

Вопросы изучения и рационального использования компонентов ДСМ упираются в проблему надежной идентификации дисульфидов, которую невозможно решить без применения современных методов физико-химического и квантово-химического исследования.

Приведены выходы и физико-химические характеристики компонентов дисульфидного масла Тенгизского ГПЗ, рассчитаны параметры молекул компонентов ДСМ: диалкилдисульфиды следующего строения Alk’-S’-S”-Alk” (І)-(ІІІ). Расчеты геометрического и электронного строения дисульфидов Alk-S-S-Alk’ (І)-(ІІІ) выполнены методом теории возмущения Меллера-Плессе второго порядка MP2. Оптимизация геометрического строения молекул и радикалов проводилась при использовании атомных базисов 6-31G*. Расчеты отдельных точек дисульфидов были выполнены при использовании коррелированных базисов Даннинга. Изучены наиболее характерные частоты колебаний связей S-S, S-H и S-C в рассмотренных нами дисульфидах (І)-(ІІІ). Для каждого значения частоты колебаний связи в скобках даны интенсивности этих переходов.

Проведены детальные расчеты геометрического и электронного строения компонентов ДСМ. Полученные результаты являются исходным базисом для теоретического исследования химических превращений этих важных сераорганических соединений.

Таким образом, методами масс-спектрометрии и квантовой химии в составе ДСМ нами однозначно идентифицированы диалкилдисульфиды с числом углеродных атомов С2 – С4.


Ключевые слова


diethylsulfides;dimethylsulfides;disulfide oil;identification;methylethylsulfides;physicochemical methods of analysis;quantum chemical analysis;диметилсульфиды;дисульфидное масло;диэтилдисульфиды;идентификация;квантово-химические исследования;метилэтилсульфиды;физико-химические методы

Полный текст:

PDF

Литература


Состав «дисульфидного масла» широкой фракции легких углеводородов нефти Тенгизского ГПЗ / К.И. Дюсенгалиев, Д.С. Ермеков, С.М. Муханалиева, С.С.Даралиева, С.М. Измагамбетова, А.Г. Соколова // Изв. Национальной академии наук Республики Казахстан. Сер. хим. 1995. №6. С. 27-31.

Использование «дисульфидного масла» в высокотемпературном синтезе гетероциклических соединений / Э.Н. Дерягина, Н.А. Корчевин, Э.Н. Сухомазова, Н.В. Руссавская, Е.П. Леванова // Нефтехимия. 1995. Т.35. №.5. С.472-476.

Dyusengaliev K.I., Bisenov A.Z., Serikov T.P. Methyl Ethyl Disulfide: isolation, identification, and photochemical reactions with α- olefins // Petroleum Chem., 2005. V. 45. No. 3. P. 216-217.

Дюсенгалиев К.И., Бисенов А.З., Сериков Т.П. Перспективы применения дисульфидного масла и его компонентов // Нефть и газ. 2005. №5. С.61-71.

Сравнительное масс-спектрометрическое изучение некоторых симметричных и несимметричных диалкилдисульфидов состава С2-С16 / С.Ж. Жумагалиев, К.И. Дюсенгалиев, Б.И. Куанышев, Д.К. Кулбатыров, Т.П. Сериков // Изв. Национальной академии наук Республики Казахстан. Сер. хим. и техн. 2011. №5 (389). С. 13-20.

Вульфсон Н.С., Заикин В.Г., Микая А.И. Масс-спектрометрия органических соединений. М.: Химия, 1986. 312 с.

Технология органических соединений серы / А.Х. Шарипов, В.Р. Нигматуллин, И.Р. Нигматуллин, А.С. Моджибовский. М.: Техинформ «МАИ». 2001. 76 с.

Ab initio исследование строения и свойств органических дисульфидов нефтяного происхождения с алкильными заместителями / Ю.А. Борисов, К.И. Дюсенгалиев, Т.П. Сериков, А.З. Бисенов // Математическое моделирование научно-технологических и экологических проблем в нефтегазодобывающей промышленности: материалы V казахстанско-рос. межд. науч.-практ. конф., Атырау, Атырауский институт нефти и газа, 2005. Ч. I. С.39-43.

Квантово-химическое изучение фотохимической реакции присоединения диалкилдисульфидов к олефинам / Ю.А. Борисов, А.К. Дюсенгалиев, Г.А. Оразова, Т.П. Сериков // Нефтехимия. 2009. Т. 49. № 3. С. 258-262.

Head-Gordon M., Head-Gordon T. Analytic MP2 freguencies without fifth order storage: theory and applicatio // Chem. Phys. Lett. 1994. V. 220. P.122.

Woon D.E., Dunning T.H. Jr. Correlation consistent basis sets with redundont functions // J. Phys. Chem. 1993. V.98. P.1358.

Оаэ С. Химия органических соединений серы / Под ред. Прилежаевой Е.Н. М.: Химия, 1975. 512 с.

Коваль И.В. Химия дисульфидов // Успехи химии. 1994. Т.63. №9. С.776-792.




DOI: http://dx.doi.org/10.17122/ogbus-2017-3-84-98

Ссылки

  • На текущий момент ссылки отсутствуют.